固相萃取(Solid Phase Extraction,SPE)是從20世紀(jì)80年代中期開(kāi)始發(fā)展起來(lái)的一項(xiàng)樣品前處理技術(shù),基于液-固相色譜理論,采用選擇性吸附、選擇性洗脫的方式對(duì)樣品進(jìn)行富集、分離、凈化,是一種包括液相和固相的物理萃取過(guò)程。固相萃取的不同保留機(jī)制主要基于吸附劑與目標(biāo)化合物之間的不同作用力,以下是具體的保留機(jī)制:
### 1. 非極性作用力
非極性作用力產(chǎn)生于固相萃取材料官能團(tuán)上的碳?xì)滏I與目標(biāo)化合物的碳?xì)滏I之間,常常被用于從樣品基質(zhì)中吸附分離具有非極性結(jié)構(gòu)的目標(biāo)化合物。這種作用力主要存在于鍵合硅膠及聚合物吸附劑與目標(biāo)化合物之間。
### 2. 極性作用力
極性作用力發(fā)生在許多固相萃取材料極性表面與樣品中目標(biāo)化合物的極性官能團(tuán)之間,常見(jiàn)的具有極性作用力的吸附劑在色譜中一般都稱為正相色譜吸附劑。常見(jiàn)的極性固相萃取材料包括硅膠、氧化鋁、弗洛里硅土及含有氰基、氨基、二醇基的鍵合硅膠。這種作用力使得極性吸附劑能夠吸附極性目標(biāo)化合物。
### 3. 離子作用力
離子作用力發(fā)生在帶相反電荷的目標(biāo)化合物與固相萃取吸附劑官能團(tuán)之間。這種作用力使得離子交換型吸附劑能夠吸附帶相反電荷的目標(biāo)化合物。例如,強(qiáng)陽(yáng)離子交換柱能夠吸附帶負(fù)電荷的目標(biāo)化合物,而強(qiáng)陰離子交換柱則能夠吸附帶正電荷的目標(biāo)化合物。
### 4. 共價(jià)作用力
共價(jià)作用力發(fā)生在共價(jià)填料與目標(biāo)化合物之間,共價(jià)鍵不易被打斷,但有的官能團(tuán)形成的共價(jià)鍵在改變?nèi)軇┉h(huán)境的條件下是可逆的,如苯硼酸基。這種作用力通常用于特定類型的目標(biāo)化合物的吸附,如含有特定官能團(tuán)的化合物。
此外,固相萃取的保留機(jī)制還受到其他因素的影響,如pH值、離子強(qiáng)度、溫度等。這些因素可以改變目標(biāo)化合物和吸附劑之間的作用力,從而影響固相萃取的保留效果。
在固相萃取過(guò)程中,根據(jù)目標(biāo)化合物的性質(zhì)和樣品基質(zhì)的復(fù)雜性,可以選擇合適的吸附劑和保留機(jī)制來(lái)實(shí)現(xiàn)目標(biāo)化合物的有效分離和富集。同時(shí),還需要注意操作條件的優(yōu)化和控制,以確保固相萃取結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。